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一、表面活性劑
1.表面活性劑主要品種
表面活性劑是水劑清洗劑中的主要成分,通常使用的主要有以下品種。
(1)陰離子表面活性劑目前洗滌劑中仍大量使用陰離子表面活性劑,而非離子表面活性劑的用量正在日益增加,同時(shí)隨著不同客戶群體的需求陽離子和兩性離子表面活性劑也在逐年增加。
直鏈烷基苯磺酸鈉鹽(LAS)由于有良好的水溶性,較好的去污和泡沫性,比四聚丙烯烷基苯磺酸鹽(ABS)的生物降解性好,而且價(jià)格較低,所以是目前洗滌劑配方中使用最多的陰離子表面活性劑。其他一些常用的陰離子表面活性劑有 (SAS)、(AOS)、(FAS)、(MES)、(AES)等。
脂肪醇硫酸鹽(FAS)是重垢洗滌劑中常用的陰離子表面活性劑,有去污力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)廠它的缺點(diǎn)是對(duì)硬水比較敏感,因此使用的配方中必須加螯合劑。
d—磺基脂肪酸酯鹽(MES)是以油脂等天然原料制成的,生物降解性好,對(duì)人體安全,是近年來開發(fā)的新品種,隨著人們對(duì)保護(hù)環(huán)境的重視,它日益受到人們的重視二MES是一種對(duì)硬水敏感性低、鈣皂分散力好,洗滌性能優(yōu)良的新品種,缺點(diǎn)是會(huì)水解,使用時(shí)要加入適當(dāng)穩(wěn)定劑。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽(AES),兼有陰離子非離子表面活性劑的特點(diǎn),在硬水中仍有較好的去污力,形成的泡沫穩(wěn)定,在液體狀態(tài)下有較高穩(wěn)定性,因此廣泛用于配制各種液體洗滌劑。
(2)非離子表面活性劑洗滌劑中使用最多的非離子表面活性劑是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)。它在較低濃度下就有良好的去污能力和對(duì)污垢的分散力,而且抗硬水性能好,具有獨(dú)特的抗污垢再沉積作用。
烷醇酰胺配制的洗滌劑有豐富而穩(wěn)定的泡沫,而且與其他表面活性劑有良好協(xié)同作、用,有利改進(jìn)洗滌劑在低濃度和低溫下的去污力,因此常做洗滌劑的配伍成分。
無泡表面活性劑31729由特殊類型醇醚合成的新型綠色多功能無泡表面活性劑。與各種表面活性劑、助劑、添加劑、溶劑配伍性好。耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、脫脂力強(qiáng),適用于配制各種工業(yè)及民用無泡清洗劑。
二、助洗劑
在洗滌劑配方中加入洗滌助劑有無機(jī)物,如三聚磷酸鈉、硅酸鈉、碳酸鈉、硫酸鈉等,有機(jī)物有氮川三乙酸鹽、檸檬酸鈉、聚丙烯酸等,因此可以把助洗劑分為無機(jī)物和有機(jī)物兩類。它們與表面活性劑分子之間發(fā)生復(fù)雜的相互作用,結(jié)果使洗滌效果比單獨(dú)使用表面活性劑時(shí)好,把這種作用也稱為協(xié)同作用。但應(yīng)注意如果洗滌助劑選擇、處理不當(dāng),反而會(huì)對(duì)洗滌效果產(chǎn)生不良影響,把這時(shí)的作用稱為對(duì)抗效應(yīng)配制時(shí)應(yīng)注意避免。
1.洗滌助劑的作用
(1)整合金屬離子的作用洗滌劑中含有各種金屬離子,其中以鎂、鈣等硬水離子對(duì)表面活性劑的洗滌作用危害最大,它使肥皂成為鈣皂而失去去污力,并形成難以去除的鈣垢使烷基苯磺酸鈉的溶解性降低,使多種表面活性劑在硬水中的去污力都明顯下降。為了軟化硬水,抑制鈣、鎂離子對(duì)表面活性劑洗滌作用的不良影響,在洗滌劑配方中要加入有螯合作用的助洗劑,如EDTA、TMA-52、三聚磷酸鈉、檸檬酸鈉、酒石酸鉀鈉都是螯合劑。
(2)防止污垢再沉積的作用曾述及硅酸鈉、三聚磷酸鈉和羧甲基纖維素在水中形成活.性膠體可以吸附污垢并防止污垢再沉積,另外由于這些活性膠體帶有負(fù)電荷,當(dāng)它們分別吸附在物體表面和污垢上時(shí),加大了物體表面和污垢之間的靜電斥力,這些作用都起到防止污垢再沉積到洗凈物體表面的作用。
3.其他洗滌助劑
(1)4A沸石這是一種不溶于水的正立方晶型的鋁硅酸鹽白色晶體,組成為[Na4(Al4Si4032)·7.5H2O]。沸石有天然沸石和合成沸石兩種。用作洗滌助劑的是合成沸石,它具有吸附量大、吸附速度快及細(xì)孔均勻規(guī)則等優(yōu)點(diǎn)。由于它含有對(duì)陽離子有選擇性吸附交換作用的,在4A拂石分子篩結(jié)晶鋁硅酸鹽孔穴中,可相對(duì)自由移動(dòng)的鈉離子,可與Ca2+、Mg2+及其他金屬離子進(jìn)行交換,所以能起到軟化硬水的作用,并使水顯堿性。沸石還有吸附污垢粒子,促進(jìn)污垢聚集起到增強(qiáng)洗滌劑去污效果的作用。
4A沸石在洗滌劑中具有較好的助洗性能與配伍性,對(duì)人體無毒,使用安全不會(huì)危害環(huán)境,不溶于水因此易于漂洗去除,是磷酸鹽的合適代用晶,也是國外無磷洗滌劑中較多使用的助洗劑。缺點(diǎn)是不溶于水,價(jià)格較高。
(2)氮川三醋酸鹽是一種對(duì)Ca2+、Mg2+離子有很強(qiáng)螯合能力的螯合劑,也是三聚磷酣酗鈉的一種很好的代用品。由于結(jié)構(gòu)中含有氮元素,也會(huì)對(duì)水質(zhì)產(chǎn)生“富營養(yǎng)化”問題。研究表明,它與汞、鎘等重金屬生成的螯合物可通過胎盤障壁造成鼠糞生育缺陷從而懷疑它對(duì)入醚體有害,因此許多西方國家已限制它的使用,目前只有加拿大等國仍用它代替三聚磷酸鈉。
(3)檸檬酸鈉是無磷洗滌劑中使用的洗滌助劑。它也有螯合作用,在低溫和堿性條下,對(duì)Ca2+、Mg2+離子及其他金屬離子有較好的整合能力,結(jié)構(gòu)中不含氮磷等元素不存在使水質(zhì)營養(yǎng)化的問題,而且生物降解性好。缺點(diǎn)是溫度稍高于60℃,螯合能力變得很差、價(jià)拇熙偏高。
(4)聚羧酸鹽是一類對(duì)生物無害易于生物降解的高聚物整合劑。存在多種結(jié)構(gòu)如聚丙酪烯酸,丙烯酸—烯丙醇共聚物,聚d—羥基丙烯酸及丙烯酸—馬來酸共聚物等。在無磷洗滌劑中,聚羧酸鹽常與4A沸石配合使用使洗滌助劑效果達(dá)到三聚磷酸鈉水平。
在金屬清洗劑廠家中用作鍋爐用水的鍋垢抑制劑,有抑制碳酸鈣結(jié)晶增長的效果。
與重金屬離子起贅合作用的有機(jī)整合劑還有多種,如氨基羧酸類,羥氨基羧酸類和羥基、羧酸類。詳細(xì)情況將在化學(xué)清洗劑中介紹。
(5)硅酸鈉(Na2Si03)它有極佳的堿性緩沖作用。由于硅酸鈉在水中形成活性膠體有吸附作用,因此可使污垢懸浮于溶液中,它還能吸附于衣物及固體表面形成一層保護(hù)膜,防阻止物體被腐蝕或防止污垢在衣物上再沉積。
硅酸鈉有良好的潤濕和乳化性能,對(duì)玻璃和瓷釉表面的潤濕作用尤佳,所以特別適宜做硬表面清洗劑的助洗劑,也是金屬清洗劑中的腐蝕抑制劑。
(6)碳酸鈉(Na2C03)也是起堿性緩沖作用的助洗劑,但缺乏螯合力和分散力。由于酸堿性較強(qiáng),用量過多會(huì)對(duì)皮膚眼睛產(chǎn)生刺激。
(7)硼砂(Na4B207·10H20)有pH緩沖作用,軟化硬水,與洗滌劑起協(xié)同作用等功能。
(8)硫酸鈉(Na2SO4·10H2O)俗稱芒硝,有提高表面活性劑活性的作用。由于價(jià)格便宜,也是常用的洗衣粉中的填料、防結(jié)塊劑。
(9)氯化鈉(NaCl)俗稱食鹽,有與硫酸鈉相同的提高表面活性劑活性的作用。[page]
三、添加劑
把在表面活性劑中為改進(jìn)其他性能而加入的少量物質(zhì)稱為添加劑(又稱性能改進(jìn)劑)。通隘常只在衣物洗滌劑中才加人這些物質(zhì),主要有以下幾種。
1.再污染防止劑(抗再沉積劑)
這些物質(zhì)與污垢結(jié)合力強(qiáng),能把污垢包圍并分散在水中,防止污垢與纖維接觸而造成再污染。這類物質(zhì)主要是一些水溶性高分子如羧甲基纖維素(CMC)、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、N—烷基丙烯酰胺與乙烯醇的低相對(duì)分子質(zhì)量共聚物等。
羧甲基纖維素在洗滌液中可吸附到污垢和織物纖維上。在水中它的分子聚集成體積較大、帶有負(fù)電荷的膠體。吸附后利用它的空間位阻作用和靜電排斥作用阻止污垢在織物表面再沉積,從而顯著地提高洗滌劑的去污力。特別是在抗污垢再沉積能力差的烷基苯磺酸鈉洗滌劑[中加入它后有明顯效果。有的書把羧甲基纖維素歸為洗滌助劑中。
羧甲基纖維素在棉纖維上有良好的抗污垢再沉積性,但對(duì)尼龍或聚酯纖維,由于它不易吸附到這些織物上,因而抗沉積效果差。而聚乙烯毗咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、N—烷基丙烯酰胺與聚乙烯醇低相對(duì)分子質(zhì)量的共聚物以及.C14~C18訓(xùn)旨肪醇的5EO驟氧乙烯醚等表面活性劑是化纖織物的很好抗再沉積劑。
2.泡沫抑制劑或泡沫穩(wěn)定劑
目前家庭洗衣已普遍使用洗衣機(jī),人們習(xí)慣上認(rèn)為沖洗到?jīng)]有泡沫出現(xiàn)才算洗干凈,所以洗衣機(jī)用的洗衣粉普遍采用低泡型的或者在洗衣粉中加入泡沫抑制劑以減少泡沫的產(chǎn)生。常用的泡沫抑制劑是硬脂酸肥皂,而在洗發(fā)香波則希望洗滌劑有持久的穩(wěn)定泡沫;泡沫表面有吸附污垢的能力,人們往往認(rèn)為泡沫豐富的洗滌劑去污能力好。把與表面活性劑配合能提高洗滌性能穩(wěn)定泡沫的物質(zhì)稱為泡沫穩(wěn)定劑。主要是烷醇酰胺和脂肪族氧化叔胺等物質(zhì)。
烷醇酰胺除具有泡沫穩(wěn)定作用外,還有良好的滲透性和去除重油垢的作用,添加量為表面活性劑的10%左右即可顯著提高洗滌劑的去污性能i脂肪族氧化叔胺有極好的起泡性能也有使皮膚柔潤的保護(hù)功能和抗靜電性能。
3.漂白劑
使用二般的表面活性劑洗滌劑不能去除織物上的色素污垢。為去除色素污垢要在配方中加入漂白劑,其作用是利用化學(xué)作用破壞色素的發(fā)色體系使之失去顏色,或?qū)⑷玖戏纸獬奢^小分子,易溶于水或易從織物上被清除。
通常使用的漂白劑有過氧化物漂白劑和次氯酸鹽漂白劑。詳細(xì)情況在化學(xué)清洗劑介紹。
4.熒光增白劑
熒光增白劑也是一種染料,洗涂過程中吸附并保留在織物上。熒光增白劑分子能吸收不可見的紫外光而發(fā)射出藍(lán)色可見光與原來織物發(fā)射黃光混合發(fā)生互補(bǔ)作用,結(jié)果使反射光呈白色,亮度也增加,使白色物質(zhì)有增白、增亮效果,使有色織物顏色也更鮮艷。
根據(jù)織物纖維性質(zhì),熒光增白劑分為棉織物,耐氯漂的,尼龍、羊毛織物和聚酯纖維織物用的四類。
根據(jù)熒光增白劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)分為:1,2—苯乙烯,聯(lián)苯基1,2—苯乙烯,青豆素(氧雜萘鄰酣)或喹諾酮(2—羥基喹啉),二苯基吡唑啉和具有共軛體系的苯并嗯唑或苯并咪唑的結(jié)合體五類。感興趣的讀者可進(jìn)一步閱讀有關(guān)專業(yè)資料。
5.鈣皂分散劑
肥皂與硬水中Ca2+、Mg2+離子作用生成不溶于水的鈣皂。這種皂渣沉積在衣物或物體表面難以去除。為此在肥皂中加入一種特殊的表面活性劑,它有防止鈣皂生成沉積的作用,這種表面活性劑稱為鈣皂分散劑。
目前使用的鈣皂分散劑主要是陰離子、非離子和兩性離子型的表面活性劑,它們有良好的鈣皂分散力并能有效地提高肥皂的去污力。如α—磺基牛油脂肪酸甲酯鹽i,椰子油脂肪酸的單乙醇酰胺、二乙醇酰胺及其他乙氧基化衍生物,N—?dú)浠S退狨;狽—甲基牛磺酸鹽(胰加漂T),含酰胺基的磺基甜菜堿等。
6.柔軟劑
柔軟劑是為降低纖維間靜摩擦系數(shù),賦予織物柔軟手感的物質(zhì),工業(yè)用柔軟劑分為表面活性柔軟劑,無機(jī)柔軟劑和非表面活性劑有機(jī)柔軟劑三大類。
表面活性劑柔軟劑根據(jù)離子性分為陰離子,陽離子,兩性離子和非離子四類。陰離子柔軟劑如牛油醇硫酸鹽、磺化琥珀酸酯。非離子型如硬脂酸聚氧乙烯酯(加成良個(gè)環(huán)氧乙烷)。而以陽離子表面活性劑柔軟效果最好,陽離子柔軟劑有胺鹽型,如酯基季銨鹽31441-1;雙子季銨鹽都是常用的織物柔軟劑。
無機(jī)柔軟劑是超細(xì)顆粒的高嶺土,蒙脫石等膨潤土,它們與陰離子表面活性劑有很好相溶性,對(duì)織物有很好柔軟效果。除表面活…陛劑外還有一些有機(jī)物有使織物平滑柔軟的作用,如天然油脂和聚乙烯、聚丙烯、有機(jī)硅樹月旨的乳液也可做柔軟劑使用。
7.增溶劑
增溶劑又稱助溶劑、水溶助長劑,它可以提高洗滌劑中各種組分在水中溶解度,特別瘩捌配制液體洗滌劑時(shí)需加入增溶劑。常用的增溶劑有工業(yè)酒精,尿素,吐溫—60,甲苯磺酸鈉甲苯磺酸鈉,異丙苯磺酸鈉,聚乙二醇,異丙醇,三乙醇胺等。它們有增加洗滌劑在水中淹捌解度,降低溶液相對(duì)密度,降低溶液粘度等作用。
8.酶制劑
洗滌劑中加入酶制劑對(duì)去污有促進(jìn)作用,特另rj是對(duì)織物、家庭用具、地板、墻壁上的污垢去除更為有效。酶是生物催化劑。洗滌劑中使用的酶有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纖維酶等。它們都是水解酶能分別催化蛋白質(zhì)、脂肪、淀粉和纖維素的水解。使污垢大分子分瞅成小分子而被去除。有關(guān)情況將在、酶制劑一章詳細(xì)介紹。目前加酶洗衣粉已在洗滌劑市場占有重要地位。
9.增稠劑
在膏狀及液體洗滌劑中需加入增稠劑以使其保持適當(dāng)?shù)恼扯取MǔJ褂玫脑龀韯┦撬苄愿叻肿踊衔锖蜔o機(jī)鹽。
作為增稠劑的水溶性高分子化合物有羧甲基纖維素、羥乙基纖雛素、乙基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、聚乙二醇等。
作為增稠劑的無機(jī)鹽有氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、硫酸鈉等。加入量要適當(dāng),如在一定,濃度范圍內(nèi)液體洗滌劑的粘度隨氯化鈉的加人量增加而增高,如超過此范圍,粘度反而降低還要考慮到氯化物對(duì)金屬有較大腐蝕性以及對(duì)洗滌劑其他組分性質(zhì)的影響問題。
另外,烷醇酰胺,氧化銨也是液體洗滌劑很好的增稠劑。
10.結(jié)塊防止劑
如果洗滌劑結(jié)塊或呈堅(jiān)韌的糊狀,不僅難以定量切分,而且水溶性變差,因此需要防止其結(jié)塊。
苯基磺酸鈉、甲苯磺酸鈉等物質(zhì)有防止洗衣粉結(jié)塊的作用。硫酸鈉是一種來源廣、價(jià)格低的無機(jī)化工原料,它也有很好的防結(jié)塊作用+通常洗衣粉中含有20%一50%的硫酸鈉,既可以作為填料降低成本,同時(shí)又有防結(jié)塊和降低表面活性劑在水中的臨界膠束濃度、提高表面活性劑在織物纖維表面吸附量、有利去污的作用。
11.殺菌消毒劑
包括殺菌劑、抑菌劑及防腐劑等。殺菌劑指短時(shí)間內(nèi)能殺滅微生物的物質(zhì)。抑菌劑指在低濃度長時(shí)間作用下能阻止微生物增長的物質(zhì)。防腐劑指加入洗滌劑中使其免受微生物污染而不致變質(zhì)的物質(zhì)。有關(guān)情況將在化學(xué)清洗劑中詳細(xì)介紹。
12.其他添加劑
為了提高洗滌劑的嗅覺效果常在洗滌中加入香精,使產(chǎn)品具有使人愉快的氣息,同時(shí)可以遮蓋臭味使洗后衣物有清新感覺的作用。洗滌劑用的香精有茉莉、玫瑰、鈴蘭、紫丁香、果香等多種香型。一般用量很少,在洗滌劑中占o(jì).1%~o.5%左右。
為了提高洗滌劑外觀視覺效果、克服其無色或白色單調(diào)的外觀,有時(shí)加入一些染料。這時(shí)使用的染料要求與洗滌劑組分相容性好,對(duì)光穩(wěn)定,不會(huì)吸附在織物上影響洗滌效果。
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